②CH2=CH2和⑥CH3CH=CH2结构相似，都属于烷烃，分子组成相差1个CH2原子团，互为同系物；③CH3CH2C≡CH和④CH3C≡CCH3分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故答案为：②⑥；③④．
