A、Ksp越小，电解质的溶解度不一定越小，溶解度还取决于溶液的类型和浓度关系，以及物质的摩尔质量等因素，例如AgCl在水中和盐酸中的溶解度不同，但溶度积相同，故A错误；
B、沉淀不可能沉淀完全，当离子浓度小于1.0×10-5mol/L时，可认为沉淀完全，故B正确；
C、BaSO4饱和溶液中加入饱和Na2CO3溶液有白色沉淀，是因为碳酸根离子浓度大，和钡离子浓度乘积等于碳酸钡的Ksp，实际Ksp（BaSO4）小于Ksp（BaCO3），故C错误；
D、溶度积常数与温度有关系，与溶液类型以及浓度无关，故D错误；
故选B．
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