重络酸钾法测定COD下限一般在20mg/L,低于20mg/L就不能灵敏的反应氧化剂的使用量,自来水COD值一般都在5mg/L一下,所以误差会很大,如果空白(蒸馏水)被污染,这样对比下来,空白很可能比水样COD值还高,也就出现了负值。