解:如图,∵∠A=∠D,∠B=∠E,∴①根据“ASA”可添加AB=DE,故①正确;②根据“AAS”可添加AC=DF,故②正确;③根据“AAS”可添加BC=EF.故③错误;④根据“ASA”可以添加AB=DE.故④错误.所以补充①②可判定△ABC≌△DEF.故选A.