A、氦气是单原子分子；1mol氦气含有2NA个核外电子，故A正确；
B、常温常压下，当活泼金属转移2NA个电子时，生成氢气物质的量为1mol，但体积不是2.24L；故B错误；
C、1 mol Cl2参加反应，可以是自身氧化还原反应，也可以是氯气做氧化剂，转移电子数不一定为2NA；故C错误；
D、含NA个Na+的Na2O物质的量为0.5mol，溶解于1 L水中反应生成氢氧化钠溶液，溶质物质的量为1mol，溶液体积不是1L，所以物质的量难度不是1 mol?L-1 ，故D错误．
故选A．
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