我今天也遇到这个问题，最后进入skype网站登录后，点击个人资料在里面找到了microsoft账户取消连接就顺利的解除绑定了。
Microsoft Account（前称为Windows Live ID、Microsoft Passport Network与.NET Passport）是一个由微软开发与提供的“统一登录”服务，允许使用者使用一个帐号登录许多网站。原来的定位为所有网络商贸的单一登录服务。
SKYPE也被MICROSOFT收购了，我想您要是解除绑定，估计会很难。。
目前有一种方法可以解除绑定，就是把msn帐户注销了，再次登陆skype时候就看不到msn 的联系人了。希望对你有用。
我也是这样，目前看来还没有办法解绑。去ms反映，人多力量大
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