要回答这个问题,首先要有个概念,就是波函数是干嘛的.
简而言之,波函数就是电子状态的的一种描述,主要也就是分布密度函数,也就是说这个电子应该在哪里分布的几率多,哪里分布的少.我们把这些分布的密度大的区域（比如说是95%）圈出来形成一种空间形状,就是轨道.
那么,你的问题就比较好解释了,符号相同也就是说在轨道重叠部分都是电子密度大的部分,于是密度叠加,于是电子轨道能量降低,就是成键了,反之一个应该多一个应该少就会组合形成中间具有界面的情况,能量不降低,就不成键.
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