A、电动势反映电源本身的特性，与外电路的结构无关．即同一电源接入不同的电路，电动势不会变化；在闭合电路中，当外电阻变大时，路端电压增大，电源的电动势也不会变化．故A正确；
B、电压表是由内阻的，跟电源连接后构成一个通路，电源有内电压，则电压表测得的电源两极间电压值略小于电动势．故B错误；
C、电源的电动势是表示电源把其它形式的能转化为电能的本领大小的物理量，故C正确．
D、在外电路接通时，根据闭合电路欧姆定律可知：电动势的数值等于内、外电路电压之和，故D正确．
本题选错误的，故选：B
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