饱和烃分子是只有C—C键与C—H键的分子，只能发生σ→σ*跃迁，由于σ电子不易激发，故跃迁需要的能量较大，即必须在波长较短的辐射照射下才能发生。如CH4的σ→σ*跃迁在125 nm，乙烷的σ→σ*跃迁在135 nm，其它饱和烃的吸收一般波长在150 nm左右，均在远紫外区。
如果饱和烃中的氢被氧、氮、卤素等原子或基团取代，这些原子中的n轨道的电子可以发生n→σ*跃迁。见下图。
下表列举了一些能进行跃迁的化合物。 一些化合物发生n→σ*跃迁时的吸收光化合物 CH₃Cl CH₃OH CH₃OCH₃ CH₃Br CH₃NH₂ CH₃I λmax 172(弱) 183(150) 185(2520) 204(200) 215(600) 258(365) 从上表可以看出，C—O（醇、醚），C-Cl等基团的n→σ*跃迁，吸收光的波长小于200 nm，在真空紫外，而C一Br，C一I，C-NH₂等基团的n→σ*跃迁，吸收光的波长大于200 nm，可以在近紫外区看到不强的吸收。
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