A、NH3为三角锥形，CO为直线形，二者分子结构不对称属于极性分子，CO2分子结构对称且正负电荷的中心重合属于非极性分子，故A错误；
B、CH4是正四面体，CO2为直线形，分子结构对称且正负电荷的中心重合的分子为非极性分子，故B正确；
C、同主族元素的氢化物相对分子质量越大，沸点越高，HF含有氢键的沸点反常，所以HCl、HBr、HF的沸点依次增强，故C错误；
D、CS2的结构为S=C=S，C2H2的结构为H-C≡C-H，二者均为直线形分子，H2O分子的结构为V形，故D错误．
故选B．
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