1928年5月，与贺子珍结婚 。
1929年12月，在古田会议上，毛泽东再次当选前委书记，古田会议明确了红军建设的根本原则是党对军队的绝对领导
1930年5月，写《反对本本主义》，提出“没有调查，没有发言权”的著名论断。同年8月，红军第一方面军成立，任总政治委员。
1930年11月14日，夫人杨开慧就义于长沙 。
1930年10月到1931年9月，毛泽东与朱德等领导红军反击国民政府三次大规模军事围剿，并取得胜利。
临时中央政府
1931年，根据共产国际的指示，要在中国革命成熟的地区成立中华苏维埃共和国，当时井冈山革命根据地在全国最有影响，所以在上海的中共中央决定，在井冈山建立中华苏维埃共和国。毛泽东在瑞金被选为中华苏维埃共和国（临时）中央政府主席，这是毛泽东第一次被称呼为“毛主席”。
1933年，被补选为中共中央政治局委员。从1930年底起，同朱德领导红一方面军战胜了国民党军队的多次“围剿”。以王明为代表的“左”倾路线领导集团进入中央革命根据地以后，将毛泽东排斥于党和红军的领导之外，他们执行不同的战略和政策，导致第五次反“围剿”战争失败。
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