A、CaCO3
CaO+CO2↑，该反应符合“一变多”的特征，属于分解反应，故选项正确．
高温
B、Fe+CuSO4═FeSO4+Cu，该反应是一种单质和一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应，属于置换反应，故选项错误．
C、4P+5O2
2P2O5，该反应符合“多变一”的特征，属于化合反应，故选项错误．
点燃
D、Na2CO3+Ca（OH）2═CaCO3↓+2NaOH，该反应是两种化合物相互交换成分生成两种新的化合物的反应，属于复分解反应，故选项错误．
故选：A．
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