A．CH3CH2Br、CH3-CHBr-CH3与金属钠按照1：1反应能够生成2-甲基丁烷和溴化钠，故A错误；B．CH3CH2Br、CH3-CHBr-CH3与钠无论单独反应还是一起反应都无法得到2-甲基戊烷，故B正确；C．CH3-CHBr-CH3与钠以1：1发生反应能够生成2，3-二甲基丁烷和溴化钠，故C错误；D．CH3CH2Br与金属钠以1：1发生反应能够生成正丁烷和溴化钠，故D错误；故选B．
